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過硫酸鉀、K2S2O8對壓裂液破膠性能與表面張力的影響——結果與討論、結論
來源:化學工程師 瀏覽 109 次 發布時間:2023-10-28
2結果與討論
2.1 K2S2O8濃度的影響
過硫酸鹽氧化劑破膠,溫度只能適用于60~130℃的地層,從過硫化物活性(分解速率常數或半衰期來表示)角度分析,在50℃以下,過硫化物破膠分解太慢,活性下降較快,不能作為壓裂液破膠劑。在60~130℃的地層過硫酸鹽分解速度才可以滿足壓裂液完成任務后快速破膠,迅速反排的要求。
因此,選擇在實驗溫度60℃條件下探究過硫酸鹽破膠性能,室溫下配制好壓裂液備用,分別加入不同濃度的過硫酸鉀靜置,測定其破膠時間、破膠粘度及破膠液的表面張力,實驗數據見表1。破膠過程中,發現初始破膠液較澄清,在完全破膠后(表觀粘度≤5mPa·s)并繼續靜置一段時間,破膠液產生大量的絮狀沉淀。
表1 60℃時K2S2O8破破膠液在不同破膠時間下的粘度和表面張力
實驗結果表明,溫度為60℃時,隨著K2S2O8破膠劑濃度增加,破膠時間縮短,破膠液粘度和表面張力逐漸降低,當K2S2O8加入量為100mg·L-1時,6h后破膠液粘度為5.236mPa·s,表面張力為9.72mN·m-1。當K2S2O8加入量為400mg·L-1h破膠液粘度為3.784mPa·s,表面張力為9.32mN·m-1。地層中的多孔介質可以形象的比作是相互連通的毛細血管網絡,降低其壓力作用,破膠液必須具有較低的表面張力,才有助于壓裂液的返排。破膠液的表面張力一般要求低于28m N·m-1。
本實驗使用的主要壓裂液稠化劑是羥丙基胍膠,主要原料天然植物瓜爾膠豆胚乳中提取的一種天然高分子,由甘露糖和半乳糖兩種單糖組成的多糖,如圖1。分子主鏈由甘露糖單元通過β-1,4苷鍵連接,側基的半乳糖通過α-1,6苷鍵連接到分子主鏈上。
而過硫酸鹽破膠實質是過硫酸根分解產生游離基,破壞羥丙基胍膠交聯結構(主鏈)使大分子破膠成小分子而破膠。以(NH4)2S2O8化學方程式為例。
2.2破膠溫度的影響
為探究破膠溫度對過硫酸鹽破膠性能的影響,筆者在實驗溫度為70℃重復上述實驗,實驗數據見表2。
表2 70℃時過硫酸鉀破破膠液在不同破膠時間下的粘度和表面張力
表2結果表明,溫度為70℃時,隨著破膠時間增加,K2S2O8作為破膠劑的破膠液破膠粘度和表面張力是逐漸降低,當K2S2O8加入量為100mg·L-1時,4h后破膠液粘度為4.9572mPa·s、8.71mN·m-1,當K2S2O8加入量為400mg·L-1,2.3h破膠后破膠液粘度為4.516mPa·s、8.61mN·m-1。
圖2溫度對破膠時間的影響
圖3溫度對破膠粘度的影響
由圖2,3可知,通過對比溫度對破膠液表面張力和粘度測定數據,溫度越高壓裂液越易破膠,破膠時間越短。分析過硫化物破膠機理,論述了破膠時間快慢主要取決于過硫酸鉀的分解速度。溫度主要影響過硫酸鉀的反應,其反應屬于一級反應,半衰期t1/2與速率常數K的關系。
表3溫度影響過K2S2O8的反應
室內實驗溫度為60℃與70℃的對比,70℃時K2S2O8半衰期為495min比60℃的半衰期2310min分解速度更快,破膠時間更短,適用于現場壓裂作業。吳錦平得到結論50℃以下,過硫化物破膠能力減弱,不再適合做水基壓裂液的破膠劑。
2.3殘渣含量的影響
用K2S2O8破膠后,壓裂液中殘渣含量見圖4。
由圖4可知,壓裂液用K2S2O8破膠后的殘渣的含量隨著K2S2O8濃度的增加,殘渣含量下降的,溫度為60℃時,當K2S2O8濃度為100mg·L-1時,壓裂液殘渣含量為498mg·L-1,破膠時間需要6h。而當K2S2O8濃度為400mg·L-1時,壓裂液殘渣含量為432mg·L-1,低于行業標準500mg·L-1,但破膠時間需要3h。
圖4濃度對殘渣含量的影響
通過對比溫度對破膠液殘渣含量測定實驗,溫度越高壓裂液越易破膠,破膠時間越短,殘渣含量相對降低越明顯。殘渣含量高低直接影響現場壓裂效果的好壞,壓裂液殘渣傷害是對支撐裂縫的導流能力影響的關鍵因素之一,壓裂液殘渣傷害可使導流能力降低90%以上,若殘渣含量高,會對壓裂液產生的充填層造成堵塞,給壓裂液反排造成巨大的困難,會給地層造成無法想象的傷害。固研究壓裂液中各種化學試劑的性能好壞,對壓裂作業及后續地層保護具有重大的意義。
3結論
(1)在實驗溫度60℃下,通過對比過硫酸鹽濃度不同,濃度越高,破膠時間縮短,破膠液粘度和表面張力逐漸降低。
(2)室內實驗溫度為60℃與70℃的對比,伴隨著溫度升高,過硫酸鹽分解速度增加,壓裂液越易破膠,破膠時間越短,破膠液粘度和表面張力降低。
(3)K2S2O8破膠后的殘渣的含量隨著K2S2O8濃度的增加,殘渣含量逐漸下降,溫度越高,殘渣含量相對降低越明顯,對地層損害越小。