2.3多子乳(ru)化劑的(de)CMC的(de)測定

乳(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)CMC值(zhi)是評(ping)價(jia)乳(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)性(xing)能的(de)重要指標。以電(dian)導率法測(ce)得了多(duo)(duo)子(zi)乳(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)CMC值(zhi)，與表(biao)面(mian)張力擬合(he)(he)結果對比，電(dian)導率法得到的(de)結果擬合(he)(he)度更(geng)高，結果也(ye)更(geng)準確。3～6子(zi)乳(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)CMC測(ce)試(shi)曲線經(jing)(jing)擬合(he)(he)得到的(de)CMC值(zhi)分(fen)別為1.42mmol/L、1.64mmol/L、1.81mmol/L及(ji)1.88mmol/L。CMC測(ce)試(shi)結果表(biao)明(ming)，從3子(zi)到6子(zi)，分(fen)子(zi)中(zhong)(zhong)親水性(xing)基團增多(duo)(duo)，乳(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)CMC值(zhi)呈現逐漸升高的(de)趨勢。對于含(han)有多(duo)(duo)個羧基的(de)化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)而言，不同中(zhong)(zhong)和(he)度的(de)多(duo)(duo)羧基化(hua)(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)乳(ru)化(hua)(hua)(hua)能力也(ye)不同。三(san)羧基、四羧基改性(xing)桐(tong)油衍生(sheng)物(wu)(wu)在二倍(bei)量(liang)堿中(zhong)(zhong)和(he)時(shi)有較(jiao)多(duo)(duo)渾(hun)濁，無法得到澄(cheng)清(qing)溶液(ye)。四羧基改性(xing)桐(tong)油衍生(sheng)物(wu)(wu)經(jing)(jing)3倍(bei)堿及(ji)4倍(bei)堿中(zhong)(zhong)和(he)時(shi)CMC值(zhi)變化(hua)(hua)(hua)不大。五羧基改性(xing)桐(tong)油衍生(sheng)物(wu)(wu)經(jing)(jing)三(san)倍(bei)堿中(zhong)(zhong)和(he)時(shi)CMC值(zhi)在1.45mmol/L，4倍(bei)堿中(zhong)(zhong)和(he)時(shi)CMC值(zhi)在1.65mmol/L，變化(hua)(hua)(hua)較(jiao)為明(ming)顯。六羧基改性(xing)桐(tong)油衍生(sheng)物(wu)(wu)經(jing)(jing)4倍(bei)堿、5倍(bei)堿中(zhong)(zhong)和(he)時(shi)其CMC值(zhi)均在1.88mmol/L左右，無明(ming)顯降低。

2.4多子乳(ru)(ru)化(hua)劑(ji)的乳(ru)(ru)化(hua)性能

中(zhong)和(he)后(hou)得(de)到的桐油基多(duo)子乳(ru)(ru)化劑能(neng)(neng)夠乳(ru)(ru)化黏(nian)度(du)較大的光固化單體及低(di)聚物形成(cheng)穩定(ding)的水(shui)乳(ru)(ru)液。不同乳(ru)(ru)化劑乳(ru)(ru)化性(xing)(xing)能(neng)(neng)不同，其穩定(ding)性(xing)(xing)和(he)外觀也有較大差別，乳(ru)(ru)液性(xing)(xing)能(neng)(neng)列于表(biao)1。6子乳(ru)(ru)化劑乳(ru)(ru)化的HDDA水(shui)乳(ru)(ru)液（固含量60%）的穩定(ding)性(xing)(xing)能(neng)(neng)達到3個月(yue)以上，乳(ru)(ru)液長(chang)期放置分層后(hou)經攪拌能(neng)(neng)二次乳(ru)(ru)化形成(cheng)均勻的乳(ru)(ru)液。

2.5改性桐油衍(yan)生物的光固(gu)化性能

合(he)成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)桐(tong)油(you)衍(yan)生(sheng)物(wu)(wu)既含有(you)可光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)基(ji)團(tuan)，也含有(you)可經(jing)中和形成親水(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)基(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)羧酸(suan)，丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)桐(tong)油(you)基(ji)乳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)可以(yi)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)，光(guang)(guang)交(jiao)聯的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)乳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)溶性(xing)(xing)(xing)(xing)大大下(xia)降，固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)后(hou)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膜(mo)材料的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐水(shui)性(xing)(xing)(xing)(xing)可望得到改(gai)善。改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)桐(tong)油(you)基(ji)衍(yan)生(sheng)物(wu)(wu)及(ji)其(qi)復配物(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)結果列于表2。丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)桐(tong)油(you)衍(yan)生(sheng)物(wu)(wu)乳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)體(ti)系(xi)及(ji)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)桐(tong)油(you)復配的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)體(ti)系(xi)在紫外(wai)光(guang)(guang)照下(xia)快(kuai)速固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)形成不同硬度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膜(mo)，膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)硬度(du)及(ji)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)速度(du)與光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)體(ti)系(xi)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)官能(neng)團(tuan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)含量有(you)關，丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)官能(neng)團(tuan)越(yue)多(duo)，固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)越(yue)快(kuai)，膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)硬度(du)也越(yue)高(gao)。交(jiao)聯密度(du)過大后(hou)會(hui)導致膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)附(fu)著力下(xia)降，丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)桐(tong)油(you)衍(yan)生(sheng)物(wu)(wu)TM3H3與HDDA、DPHA組合(he)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)乳液具有(you)較快(kuai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)速度(du)，可形成綜(zong)合(he)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)良好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膜(mo)。丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)桐(tong)油(you)衍(yan)生(sheng)物(wu)(wu)與HDDA直接復配物(wu)(wu)也具有(you)很好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)速度(du)，形成的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膜(mo)綜(zong)合(he)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)較好(hao)。丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)酯(zhi)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)桐(tong)油(you)衍(yan)生(sheng)物(wu)(wu)及(ji)其(qi)光(guang)(guang)固(gu)(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)體(ti)系(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)進(jin)一步應用研究還(huan)在進(jin)行中。

表1多(duo)子(zi)乳化劑(ji)乳化性能

注：所用乳化劑溶液濃度均為0.06mol/L的鈉鹽(yan)溶液。

表2改性桐油(you)及其復配物的光固化性能

注：所用乳化劑(ji)溶(rong)液濃度均(jun)為0.06mol/L的鈉鹽溶(rong)液，以4%的1173引發光固化。

3結論

（1）在無催化劑條件(jian)下(xia)，以(yi)桐(tong)(tong)油、馬來(lai)(lai)酸(suan)酐(gan)(gan)以(yi)摩(mo)爾比為1∶2及(ji)(ji)1∶3于100℃反應1h可(ke)以(yi)形成桐(tong)(tong)油二(er)馬來(lai)(lai)酸(suan)酐(gan)(gan)及(ji)(ji)桐(tong)(tong)油三馬來(lai)(lai)酸(suan)酐(gan)(gan)加合物，轉化率達96%以(yi)上。進一步與甲基(ji)丙烯酸(suan)羥乙酯反應及(ji)(ji)酸(suan)酐(gan)(gan)的水(shui)解，制備出不同羧基(ji)含量的改性桐(tong)(tong)油基(ji)衍生(sheng)物。產物結構經(jing)紅外光譜(pu)、1H NMR、二(er)維核(he)磁譜(pu)圖(tu)確定。

（2）所(suo)得(de)羧酸衍生物(wu)鈉(na)鹽多子乳化(hua)劑能夠明顯降(jiang)低(di)水溶液的表面(mian)張(zhang)力，當乳化(hua)劑濃(nong)度為(wei)1.5mmol/L時，3～6子乳化(hua)劑表面(mian)張(zhang)力分(fen)別為(wei)50.2mN/m、48.8mN/m、47.2mN/m和(he)45.2mN/m。通過(guo)電導率法測定出(chu)3～6子乳化(hua)劑CMC值分(fen)別為(wei)1.42mmol/L、1.64mmol/L、1.81mmol/L及1.88mmol/L。

（3）多羧(suo)酸改(gai)性(xing)桐(tong)油衍生物不僅(jin)可(ke)以(yi)用(yong)作(zuo)(zuo)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)，也可(ke)以(yi)直接(jie)用(yong)于光固(gu)化(hua)(hua)樹脂直接(jie)光固(gu)化(hua)(hua)，作(zuo)(zuo)為乳(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)可(ke)以(yi)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)黏度(du)較大的丙烯酸酯及(ji)丙烯酸酯基樹脂形成(cheng)均勻乳(ru)(ru)液(ye)，乳(ru)(ru)液(ye)沉(chen)降(jiang)分(fen)層后可(ke)以(yi)經攪(jiao)拌二次乳(ru)(ru)化(hua)(hua)。所(suo)得乳(ru)(ru)液(ye)可(ke)光固(gu)化(hua)(hua)成(cheng)膜。

桐油基衍生物鈉鹽的表面張力、CMC值測定、乳液穩定性、固化膜性能測試（一）

桐油基衍生物鈉鹽的表面張力、CMC值測定、乳液穩定性、固化膜性能測試（二）

桐油基衍生物鈉鹽的表面張力、CMC值測定、乳液穩定性、固化膜性能測試（三）