摘要：合成了(le)1-乙(yi)(yi)基(ji)-3-甲基(ji)咪唑(zuo)(zuo)(zuo)亞磷(lin)(lin)酸(suan)甲酯(zhi)鹽([Emim][OMP])和(he)(he)(he)(he)1-乙(yi)(yi)基(ji)-3-甲基(ji)咪唑(zuo)(zuo)(zuo)亞磷(lin)(lin)酸(suan)乙(yi)(yi)酯(zhi)鹽([Emim][OEP])兩(liang)種烷基(ji)咪唑(zuo)(zuo)(zuo)亞磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)離(li)子液(ye)體(ti)(ti)，并使(shi)用(yong)核磁共振波譜儀和(he)(he)(he)(he)元(yuan)素分(fen)(fen)析儀對產物進行了(le)表征，在(zai)常(chang)壓下測定(ding)了(le)其熱(re)(re)穩定(ding)性、相(xiang)行為(wei)、密(mi)度(du)和(he)(he)(he)(he)黏度(du)(293.15~353.15K)、電(dian)(dian)導(dao)率(lv)(lv)和(he)(he)(he)(he)表面(mian)張力(293.15~343.15K)。采(cai)用(yong)自然對數(shu)方程關聯(lian)離(li)子液(ye)體(ti)(ti)的(de)密(mi)度(du)，根據(ju)實(shi)驗(yan)值計(ji)算得到離(li)子液(ye)體(ti)(ti)體(ti)(ti)積性質，包括熱(re)(re)膨脹系數(shu)、分(fen)(fen)子體(ti)(ti)積、標準熵和(he)(he)(he)(he)晶(jing)格能。采(cai)用(yong)VFT方程關聯(lian)離(li)子液(ye)體(ti)(ti)黏度(du)和(he)(he)(he)(he)電(dian)(dian)導(dao)率(lv)(lv)。采(cai)用(yong)線性方程關聯(lian)表面(mian)張力，并根據(ju)實(shi)驗(yan)值計(ji)算得到離(li)子液(ye)體(ti)(ti)的(de)表面(mian)熵和(he)(he)(he)(he)表面(mian)焓。實(shi)驗(yan)結果表明(ming)，兩(liang)種離(li)子液(ye)體(ti)(ti)的(de)分(fen)(fen)解溫(wen)度(du)(Tonset)分(fen)(fen)別(bie)為(wei)271.0℃和(he)(he)(he)(he)259.2℃，玻璃化溫(wen)度(du)(Tg)分(fen)(fen)別(bie)為(wei)-84.87℃和(he)(he)(he)(he)-85.00℃，離(li)子液(ye)體(ti)(ti)的(de)密(mi)度(du)、黏度(du)和(he)(he)(he)(he)表面(mian)張力隨溫(wen)度(du)的(de)升高而減小，而電(dian)(dian)導(dao)率(lv)(lv)隨溫(wen)度(du)的(de)升高而增大。Walden規(gui)則分(fen)(fen)析表明(ming)，兩(liang)種烷基(ji)咪唑(zuo)(zuo)(zuo)亞磷(lin)(lin)酸(suan)酯(zhi)離(li)子液(ye)體(ti)(ti)均(jun)符(fu)合Walden規(gui)則，且均(jun)被歸(gui)類為(wei)“good ionic liquids”。

離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體（ionic liquids）是(shi)(shi)一(yi)種熔融溫(wen)度(du)在(zai)近室溫(wen)范圍(wei)內（一(yi)般小于100℃）的(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)鹽，通常由大體積有(you)(you)機(ji)(ji)陽(yang)(yang)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)（如(ru)咪唑(zuo)、吡(bi)咯、吡(bi)啶和(he)季(ji)銨(an)）和(he)有(you)(you)機(ji)(ji)或無機(ji)(ji)陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)（如(ru)[BF4]-、[PF6]-、[N(SO2CF3)2]-和(he)[N(SO2F)2]-等(deng)）組成。符合條件的(de)(de)(de)陰(yin)陽(yang)(yang)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)可以組合成多種離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體，這些離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體具(ju)有(you)(you)許多特性(xing)，如(ru)極低的(de)(de)(de)蒸氣壓、高電導(dao)率、高熱穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)、寬(kuan)電化學穩(wen)定(ding)(ding)電位窗口和(he)寬(kuan)液(ye)態溫(wen)度(du)范圍(wei)等(deng)。相(xiang)關(guan)研究表明，離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體中(zhong)陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)結(jie)(jie)構(gou)(gou)對離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體的(de)(de)(de)性(xing)質具(ju)有(you)(you)決定(ding)(ding)性(xing)作(zuo)用，而改變陽(yang)(yang)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)結(jie)(jie)構(gou)(gou)可以對離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體相(xiang)關(guan)性(xing)質進行一(yi)定(ding)(ding)程(cheng)度(du)上的(de)(de)(de)調(diao)控。因此，了(le)解離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)結(jie)(jie)構(gou)(gou)與(yu)其(qi)熱物(wu)(wu)(wu)性(xing)之間(jian)的(de)(de)(de)構(gou)(gou)效關(guan)系是(shi)(shi)設計開(kai)發出新(xin)型離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體的(de)(de)(de)關(guan)鍵。目前，大部分關(guan)于離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體熱物(wu)(wu)(wu)性(xing)的(de)(de)(de)研究主要集中(zhong)在(zai)含氟陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)（[BF4]-、[PF6]-和(he)[N(SO2CF3)2]-）、磺酸(suan)(suan)/硫酸(suan)(suan)酯類陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)（[CH3SO3]-、[CF3SO3]-和(he)[EtSO4]-）、羧酸(suan)(suan)類陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)（[CH3COO]-、[CF3COO]-）和(he)鹵素類陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)（Cl-、Br-、[AlCl4]-）等(deng)，但是(shi)(shi)對于新(xin)型磷(lin)酸(suan)(suan)酯類和(he)亞磷(lin)酸(suan)(suan)酯類離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體的(de)(de)(de)熱物(wu)(wu)(wu)性(xing)研究較少，限制了(le)該類離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體的(de)(de)(de)應用進程(cheng)。亞磷(lin)酸(suan)(suan)酯陰(yin)離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)類（[RO(H)PO2]-）離(li)(li)(li)(li)(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)液(ye)體相(xiang)

比(bi)于(yu)(yu)大部分含氟離子(zi)液(ye)體具(ju)有毒性低、合(he)(he)成(cheng)過程(cheng)簡(jian)單、原(yuan)料(liao)價廉、耐(nai)腐(fu)蝕(shi)等(deng)優點(dian)，因此在金屬材料(liao)潤滑、纖維(wei)素溶(rong)解(jie)、萃取精餾等(deng)方(fang)(fang)面(mian)得到較(jiao)廣泛(fan)的應用研(yan)究。而對(dui)(dui)亞磷(lin)酸酯離子(zi)液(ye)體開展設計合(he)(he)成(cheng)和(he)應用研(yan)究的前提是了(le)(le)(le)解(jie)其(qi)熱(re)物(wu)性質。通(tong)過測(ce)試分解(jie)溫度、固液(ye)相變溫度、密度、黏(nian)度、電(dian)導率和(he)表(biao)面(mian)張力(li)等(deng)數(shu)據，并對(dui)(dui)數(shu)據進(jin)行分析處理是準確描述離子(zi)液(ye)體熱(re)物(wu)性質的主要手段。然而，目前關于(yu)(yu)亞磷(lin)酸酯類(lei)離子(zi)液(ye)體熱(re)物(wu)性數(shu)據的報(bao)道(dao)較(jiao)少，僅有少量關于(yu)(yu)1-乙基-3-甲基咪唑亞磷(lin)酸甲酯鹽（[Emim][OMP]）的熱(re)物(wu)性報(bao)道(dao)。Hiraga等(deng)報(bao)道(dao)了(le)(le)(le)[Emim][OMP]在293.15~373.15K范(fan)圍內的密度，并以此計算(suan)得到了(le)(le)(le)離子(zi)液(ye)體的熱(re)膨脹系(xi)數(shu)和(he)壓縮系(xi)數(shu)；Hasse等(deng)報(bao)道(dao)了(le)(le)(le)[Emim][OMP]在273.15~333.15K范(fan)圍內的黏(nian)度；Almeida等(deng)報(bao)道(dao)了(le)(le)(le)298.2~343.1K范(fan)圍內的表(biao)面(mian)張力(li)，并通(tong)過線(xian)性方(fang)(fang)程(cheng)擬(ni)合(he)(he)計算(suan)得到了(le)(le)(le)表(biao)面(mian)熵、表(biao)面(mian)焓(han)和(he)臨(lin)界溫度。

本文選擇(ze)[Emim][OMP]和1-乙基-3-甲基咪唑(zuo)亞磷酸乙酯(zhi)鹽（[Emim][OEP]）為研究(jiu)對象(xiang)，合成了(le)這兩(liang)(liang)(liang)種(zhong)離子(zi)(zi)液(ye)體(ti)(ti)(ti)(ti)，并對其結構進行了(le)表征。測定了(le)兩(liang)(liang)(liang)種(zhong)離子(zi)(zi)液(ye)體(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)熱(re)穩定性、相(xiang)行為、293.15~353.15K范(fan)圍內的(de)密度和黏度，以(yi)及293.15~343.15K范(fan)圍內的(de)電導率(lv)和表面(mian)(mian)張(zhang)力(li)，將實驗(yan)值與數學模型關聯，根(gen)據實驗(yan)值和模型方(fang)程計算(suan)了(le)離子(zi)(zi)液(ye)體(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)體(ti)(ti)(ti)(ti)積性質和表面(mian)(mian)性質，包括離子(zi)(zi)液(ye)體(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)熱(re)膨脹系數、分子(zi)(zi)體(ti)(ti)(ti)(ti)積、標(biao)準熵、晶格能、表面(mian)(mian)熵和表面(mian)(mian)焓，并討(tao)論了(le)兩(liang)(liang)(liang)種(zhong)離子(zi)(zi)液(ye)體(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)離子(zi)(zi)性。