1實驗部分

1.1實驗(yan)試劑與儀器

1-甲基咪(mi)唑(zuo)（≥99%）、1-乙基咪(mi)唑(zuo)（≥98%）、亞(ya)磷酸二甲酯（≥98%）、亞(ya)磷酸二乙酯（≥99%）和乙醚（≥99.7%），上海麥克(ke)林生(sheng)化科(ke)技有(you)限(xian)公(gong)司。

Advance 500核磁共振波(bo)譜儀(yi)，德(de)(de)國Bruker公(gong)司(si)(si)(si)(si)；Vario EL Cube型(xing)(xing)元素分析儀(yi)，德(de)(de)國Elementar公(gong)司(si)(si)(si)(si)；DL31型(xing)(xing)卡爾費休(xiu)水分儀(yi)，瑞(rui)士METTLERTOLEDO公(gong)司(si)(si)(si)(si)；STA 449 F5型(xing)(xing)同步熱分析儀(yi)，德(de)(de)國Netzsch公(gong)司(si)(si)(si)(si)；DSC 214 Polyma型(xing)(xing)差示掃(sao)描量熱儀(yi)測定，德(de)(de)國Netzsch公(gong)司(si)(si)(si)(si)；LS800S型(xing)(xing)手(shou)套(tao)箱(xiang)，成都德(de)(de)力(li)斯公(gong)司(si)(si)(si)(si)；標準型(xing)(xing)表(biao)面張(zhang)力(li)測量儀(yi)，芬蘭Kibron公(gong)司(si)(si)(si)(si)。

1.2離子液體[Emim][OMP]與[Emim][OEP]的合成及(ji)結構表征

1.2.1離(li)子液體(ti)[Emim][OMP]的合成

將14.42g（0.15mol）1-乙基咪唑和16.51g（0.15mol）亞(ya)磷酸二(er)甲酯(zhi)加入干燥的燒瓶(ping)中(zhong)，并將混(hun)合物(wu)在(zai)(zai)氮氣氣氛(fen)中(zhong)130℃攪拌24h。冷卻后，將混(hun)合物(wu)用(yong)乙醚洗滌4次，通過(guo)旋轉蒸發(fa)除(chu)去乙醚。將產物(wu)在(zai)(zai)80℃、1Pa下干燥24h，得到26.29g無(wu)色液體，產物(wu)收率85%，含水量為243mg/kg。

1.2.2離子液體(ti)[Emim][OEP]的(de)合成將12.32g（0.15mol）1-甲基咪唑和20.72g（0.15mol）亞磷酸(suan)二(er)乙酯(zhi)加入干燥(zao)的(de)燒(shao)瓶中(zhong)，并(bing)將混合物(wu)在氮氣(qi)氣(qi)氛中(zhong)130℃攪拌24h。冷(leng)卻后(hou)，將混合物(wu)用乙醚(mi)(mi)洗滌4次(ci)，通過(guo)旋轉蒸發除去乙醚(mi)(mi)。將產物(wu)在80℃、1Pa下干燥(zao)24h，得到27.22g無色液體(ti)，產物(wu)收率82%，含(han)水量為265mg/kg。

1.2.3結(jie)構表(biao)征

離(li)子液體的(de)結構通過核磁(ci)(ci)共振光譜和(he)元素(su)分析(xi)得到(dao)證實。使用核磁(ci)(ci)共振波譜儀(yi)進行核磁(ci)(ci)共振分析(xi)，以氘代乙(yi)腈(jing)為內標溶劑。使用元素(su)分析(xi)儀(yi)CHN模式測定離(li)子液體中碳、氫和(he)氮三種元素(su)的(de)含(han)量(liang)。

1.3熱(re)物性測定

1.3.1熱(re)穩(wen)定性

采用同步熱(re)(re)分析(xi)儀測量離子液(ye)體的熱(re)(re)分解溫(wen)(wen)度(du)。每個樣(yang)品(pin)取樣(yang)5~10mg置于鉑盤(pan)上，將盛有(you)樣(yang)品(pin)的鉑盤(pan)在氮氣（20mL/min）氛圍中從308.15K加(jia)熱(re)(re)至973.15K，升溫(wen)(wen)速率為10K/min。標(biao)準不確定度(du)為u(T)=±1K。Tstart是(shi)樣(yang)品(pin)開始(shi)(shi)失重或(huo)發(fa)生(sheng)熱(re)(re)分解的溫(wen)(wen)度(du)。Tonset是(shi)樣(yang)品(pin)開始(shi)(shi)發(fa)生(sheng)顯著質量損失或(huo)反應的溫(wen)(wen)度(du)點(dian)，標(biao)志(zhi)著樣(yang)品(pin)在該溫(wen)(wen)度(du)附近發(fa)生(sheng)熱(re)(re)性(xing)質變化，本(ben)文取實驗開始(shi)(shi)時(shi)基(ji)線(xian)與分解時(shi)質量分數-溫(wen)(wen)度(du)曲線(xian)切線(xian)的交點(dian)為Tonset。

1.3.2相(xiang)行為(wei)

離子液體的(de)固液相變(bian)過(guo)程使用差示掃描量熱(re)(re)(re)儀測試(shi)。使用鋁盤(pan)稱(cheng)量樣品，并在密封條(tiao)件下，氮(dan)氣氣氛中從(cong)293.15K加(jia)熱(re)(re)(re)至333.15K，然后冷卻至123.15K并再次加(jia)熱(re)(re)(re)至333.15K。在加(jia)熱(re)(re)(re)循環(huan)過(guo)程中記(ji)錄玻璃化轉變(bian)溫度（Tg，熱(re)(re)(re)容變(bian)化的(de)開(kai)(kai)始）、結晶溫度（Tc，放熱(re)(re)(re)峰的(de)開(kai)(kai)始）、固-固轉變(bian)溫度（Ts-s，吸熱(re)(re)(re)峰的(de)開(kai)(kai)始）和(he)熔點（Tm，吸熱(re)(re)(re)峰的(de)開(kai)(kai)始）。

1.3.3表面張力

使用標準型表面張力測量儀測定表(biao)面張力γ（mN/m），并使(shi)用注射器產生液(ye)滴。使(shi)用Advance軟件(jian)評估液(ye)滴的(de)形狀。測量記錄在293.15~343.15K的(de)溫度范圍內，并在開放環(huan)境條件(jian)下進行。標準(zhun)不(bu)確(que)定度為u(T)=±0.1K和u(γ)=±1mN/m。所(suo)有(you)測量重復三次(ci)，取其平均值。